来源:《无机化学学报》2019年第06期 作者:童义平;郑晓丹;李佳佳;林燕文;罗国添;
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一个含1-甲基咪唑的环状梯型核[V_(10)O_(20)]及特别的电子构型的十核钒氧簇合物的合成、结构及理论计算(英文)

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合成并表征了一个稀少的含1-甲基咪唑(L)及混合价的[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子化合物的晶体结构。该阴离子是由一个环状的[V_(10)O_(20)]梯和2对架于梯上的VO_5F及VO_3L碎片组成。DFT及键价计算表明架着的VO_5F碎片中V是+4价,其余V均为+5价。前线分子轨道分析表明:[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子架着的VO_5F碎片中,V的d轨道是化学上活性的;而其2e氧化型[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)阴离子的VO_3L碎片中,端基V=O(d-p)π轨道是化学上活性的。从[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)变成[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子,2e的引入,导致了[V_(10)O_(20)]梯更加稳固,但架于其上的VO_5F及VO_3L碎片却越来越活泼(不稳定),并且能隙大幅降低(从1.59 eV变为0.53 eV)。(本文共计8页)       [继续阅读本文]

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无机化学学报杂志2019年第06期
无机化学学报
主办:中国化学会
出版:无机化学学报杂志编辑部
出版周期:月刊
出版地:江苏省南京市

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